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土壤中氮素絕大多數(shù)為有機(jī)質(zhì)的結(jié)合形態(tài)。無機(jī)形態(tài)的氮一般占全氮的1~5%。土壤有機(jī)質(zhì)和氮素的消長,主要決定于生物積累和分解作用的相對強(qiáng)弱、氣候、植被、耕作制度諸因素,特別是水熱條件,對土壤有機(jī)質(zhì)和氮素含量有顯著的影響。從自然植被下主要土類表層有機(jī)質(zhì)和氮素含量來看,以東北的黑土為高(N,2.56~6.95 g·kg-1)。由黑土向西,經(jīng)黑鈣土、栗鈣土、灰鈣土,有機(jī)質(zhì)和氮素的含量依次降低?;意}土的氮素含量只有(N,0.4~1.05g·kg-1)。我國由北向南,各土類之間表土0~20cm中氮素含量大致有下列的變化趨勢:由暗棕壤(N,1.68~3.64g·kg-1)經(jīng)棕壤、褐土到黃棕壤(N,0.6~1.48g·kg-1),含量明顯降低,再向南到紅壤、磚紅壤(N,0.90~3.05g·kg-1),含量又有升高。耕種促進(jìn)有機(jī)質(zhì)分解,減少有機(jī)質(zhì)積累。因此,耕種土壤有機(jī)質(zhì)和氮素含量比未耕種的土壤低得多,但變化趨勢大體上與自然土壤的情況一致。東北黑土地區(qū)耕種土壤的氮素含量高(N,1.5~3.48g·kg-1),其次是華南、西南和青藏地區(qū),而以黃、淮、海地區(qū)和黃土高原地區(qū)為低(N,0.3~0.99g·kg-1)。對大多數(shù)耕種土壤來說,土壤培肥的一個重要方面是提高土壤有機(jī)質(zhì)和氮素含量??偟膩碇v,我國耕種土壤的有機(jī)質(zhì)的氮素含量不高,全氮量(N)一般為1.0~2.09g·kg-1。特別是西北黃土高原和華北平原的土壤,必須采取有效措施,逐漸提高土壤有機(jī)質(zhì)的氮素含量。
土壤中有機(jī)態(tài)氮可以半分解的有機(jī)質(zhì)、微生物軀體和腐殖質(zhì),而主要是腐殖質(zhì)。有機(jī)形態(tài)的氮大部分必須經(jīng)過土壤微生物的轉(zhuǎn)化作用,變成無機(jī)形態(tài)的氮,才能為植物吸收利用。有機(jī)態(tài)氮的礦化作用隨季節(jié)而變化。一般來講,由于土壤質(zhì)地的不同,一年中約有1~3%的N釋放出來供植物吸收利用。
無機(jī)態(tài)氮主要是銨態(tài)氮和硝態(tài)氮,有時有少量亞硝態(tài)氮的存在。土壤中硝態(tài)氮和銨態(tài)氮的含量變化大。一般春播前肥力較低的土壤含硝態(tài)氮5~10mg·kg-1,肥力較高的土壤硝態(tài)氮含量有時可超過20mg·kg-1;銨態(tài)氮在旱土壤中的變化比硝態(tài)氮小,一般10~15 mg·kg-1。于水田中銨態(tài)氮變化則較大,在擱田過程中它的變化更大。
還有一部分氮(主要是銨離子)固定在礦物晶格內(nèi)稱為固定態(tài)氮。這種固定態(tài)氮一般不能為水或鹽溶液提取,也比較難被植物吸收利用。但是,在某些土壤中,主要是含蛭石多的土壤,固定態(tài)氮可占一定比例(占全氮的3%~8%),底土所占比例更高(占全氮的9%~44%)。這些氮需要用HF—H2SO4溶液破壞礦物晶格,才能使其釋放。
土壤氮素供應(yīng)情況,有時用有機(jī)質(zhì)和全氮含量來估計(jì),有時測定*形態(tài)的氮包括硝態(tài)氮、銨態(tài)氮和水解性氮。土壤中氮的供應(yīng)與易礦化部分有機(jī)氮有很大關(guān)系。各種含氮有機(jī)物的分解難易隨其分子結(jié)構(gòu)和環(huán)境條件的不同差異很大。一般來講,土壤中與無機(jī)膠體結(jié)合不緊的這部分有機(jī)質(zhì)比較容易礦化,它包括半分解有機(jī)質(zhì)和生物軀體,而腐殖質(zhì)則多與粘粒礦物結(jié)合緊密,不易礦化。
土壤氮的主要分析項(xiàng)目有土壤全氮量和有效氮量。全氮量通常用于衡量土壤氮素的基礎(chǔ)肥力,而土壤有效氮量與作物生長關(guān)系密切。因此,它在推薦施肥是意義更大。
土壤全氮量變化較小,通常用開氏法或根據(jù)開氏法組裝的自動定氮儀測定,測定結(jié)果穩(wěn)定可靠。
土壤有效氮包括無機(jī)的礦物態(tài)氮和部分有機(jī)質(zhì)中易分解的、比較簡單的有機(jī)態(tài)氮。它是銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、氨基酸、酰胺和易水解的蛋白質(zhì)氮的總和,通常也稱水解氮,它能反映土壤近期內(nèi)氮素供應(yīng)情況。
目前外土壤有效氮的測定方法一般分兩大類:即生物方法和化學(xué)方法。生物培養(yǎng)法測定的是土壤中氮的潛在供應(yīng)能力。雖然方法較繁,需要較長的培養(yǎng)試驗(yàn)時間,但測出的結(jié)果與作物生長有較高的相關(guān)性;化學(xué)方法快速簡便,但由于對易礦化氮的了解不夠,浸提劑的選擇往往缺乏理論依據(jù),測出的結(jié)果與作物生長的相關(guān)性亦較差。
生物培養(yǎng)法又可分好氣培養(yǎng)和厭氣培養(yǎng)兩類。好氣培養(yǎng)法為取一定量的土壤,在適宜有溫度、水分、通氣條件下進(jìn)行培養(yǎng),測定培養(yǎng)過程中釋放出的無機(jī)態(tài)氮,即在培養(yǎng)之前和培養(yǎng)之后測定土壤中銨態(tài)氮和硝態(tài)氮的總量,二者之差即為礦化氮。好氣培養(yǎng)法沿用今已有很多改進(jìn),主要反映在:用的土樣質(zhì)量(10~15g)、新鮮土樣或風(fēng)干土樣、加或不加填充物(如砂、蛭石)等以及土樣和填充物的比例、溫度控制(25~35℃)、水分和通氣調(diào)節(jié)(如土10g,加水6mL或加水土壤持水量的60%)、培養(yǎng)時間(14~20天)等。很明顯,培養(yǎng)的條件不同,測出的結(jié)果就不一樣。
厭氣培養(yǎng)法即在淹水情況下進(jìn)行培養(yǎng),測定土壤中由銨化作用釋放出的銨態(tài)氮。培養(yǎng)過程中條件的控制比較容易掌握,不需要考慮通氣條件和嚴(yán)格的水分控制,可以用較少的土樣(5g),較短的培養(yǎng)時間(7~10天)和較低的溫度(30~40℃),方法比較簡單,結(jié)果的再現(xiàn)性也較好,且與作物吸氮量和作物產(chǎn)量有很好的相關(guān)性。因此,厭氣培養(yǎng)法更適合于例行分析。
化學(xué)方法快速、簡便,更受人歡迎。但土壤中氮的釋放主要受微生物活動的控制。而化學(xué)試劑不像微生物那樣有選擇性地釋放土壤中某部分的有效氮。因此,只能用化學(xué)模擬估計(jì)土壤有效氮的供應(yīng)。例如,用全氮估計(jì),一般假定一個生長季節(jié)有1%~3%的全氮礦化為無機(jī)氮供作物利用;用土壤有機(jī)質(zhì)估計(jì),土壤有機(jī)質(zhì)被看作氮的自然供應(yīng)庫,假定有機(jī)質(zhì)含氮5%,再乘以礦化系數(shù),以估計(jì)土壤有效氮的供應(yīng)量。
水解氮常被看作是土壤易礦化氮。水解氮的測定方法有兩種:即酸水解和堿水解。酸水解就是用丘林法測定水解氮。本法對有機(jī)質(zhì)含量高的土壤,測定結(jié)果與作物有良好的相關(guān)性,但對于有機(jī)質(zhì)缺乏的土壤,測定結(jié)果并是十分,對于石灰性土壤更不適合,而且操作手續(xù)繁長、費(fèi)時,不適合于例行分析。堿水解法又可分兩種:一種是堿解擴(kuò)散法,即應(yīng)用擴(kuò)散皿,以1mol·L-1NaOH進(jìn)行堿解擴(kuò)散。此法是堿解、擴(kuò)散和吸收各反應(yīng)同時進(jìn)行,操作較為簡便,分析速度快,結(jié)果的再現(xiàn)性也好。浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院20世紀(jì)60年代、上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院80年代都先后證實(shí)了該法同田間試驗(yàn)結(jié)果的一致性。另一種是堿解蒸餾法,即加還原劑和1mol·L-1NaOH進(jìn)行還原和堿解,后將銨蒸餾出來,其結(jié)果也有較好的再現(xiàn)性。堿解蒸餾主要用于美國,堿解擴(kuò)散應(yīng)用于英國和西歐各國,我國也進(jìn)行了幾十年的研究試驗(yàn),一般認(rèn)為堿解擴(kuò)散法較為,它不僅能測出土壤中氮的供應(yīng)強(qiáng)度,也能看出氮的供應(yīng)容量和釋放速率。
土壤中的有效氮變化則較大,測定方法雖多,但迄今尚無一個可通用的方法。目前常用的化學(xué)方法有水或鹽溶液浸提法和堿水解法等。生物方法有厭氣培養(yǎng)法和好氣培養(yǎng)法等。生物培養(yǎng)法由于是模擬大田情況下進(jìn)行的,所釋出有效氮比較符合田間實(shí)際,因而與作物生長相關(guān)性較好,但培養(yǎng)時間較長。化學(xué)水解法簡便快速,但所測出的有效氮與作物的相關(guān)性總不及生物培養(yǎng)法。